Química Orgánica III

Semestre B-03

Profesor Roy J. Little

PARTE 1, Mecanismos de Reacción

Tema 1. Mecanismo de Reacción y Nomenclatura IUPAC.

Mecanismos de sustitución, adición, y eliminación. Lectura: Miller, cap. 1; Morrison y Boyd, Cap. 5.9-24, 7.12-23, 8.5-15, 9, 12.15, 21.1-4,7,10-13, 24.4,5, 25.1-10, 31.3-7. R.D. Guthrie, J.S. Littler, Pure and Applied Chemistry, 61(1), 23-81 (1989)

Tema 2. Estereoquímica y Análisis Conformacional.

Estereoquímica y Simetría. Reglas para actividad óptica. Sistemas Fisher y Cahn-Ingold-Prelog. Seudoasimetría. Compuestos meso. Topicidad: Ligantes y caras homo-, enantio- y diastereotópicos. Ejemplos de la catálisis enzimática y ¹H-RMN. Efectos estereoelectrónicos. Lectura: Orchin y Jaffe, Cap 5., Morrison y Boyd, Caps 4, 6.13; 12.10-14, 22.

Tema 3. Orbitales Moleculares y Reacciones Pericíclicas. Tratamiento de electrones según el método Hückel. Reacciones electrocíclicas, Cicloadiciones, Reacomodamientos sigmatrópicos. Lectura: Morrison y Boyd, Cap. 33.7-10; Orchin y Jaffe, Cap 10; Miller, Caps. 2, 3 y 4.

PARTE 2 (Estudios de Mecanismo y Síntesis Orgánica)

Tema 4. Relaciones Lineales de Energía Libre. Ecuaciones de Hammett y de Taft. Relaciones estructura-actividad. Lectura: Miller, Cap. 5.

Tema 5. Síntesis Orgánica y Química Medicinal.Historia: Síntesis académica vs. Síntesis industrial. Análisis retrosintético. Ejemplos de rutas sintéticas. Ejemplos de diseño de medicamentos.

PARTE 3 (Química Bioorgánica y Catálisis)

Tema 6. Biomoléculas Biopolímeros: sacáridos y polisacáridos, amino ácidos y proteínas, Acidos Nucleicos. Bioquímica mecanística. Los cofactores piridoxal, NAD, Folato, Tiamina, FAD. Bases, Nucleósidos, Nucleótidos. Mecanismos de Replicación, Transcripción, y Traducción Lectura: Jungermann y Möhler, pp. 25,58-59,233-243,315,445-450,456-469.

Tema 7. Catálisis Homogénea Leyes de velocidad. Reacciones Simples. Reacciones Complejas; Aproximación del Estado Estacionario; Sistemas de Procesos 1^er Orden. Catálisis Química Catálisis Acido-Base. Perfiles k vs. pH. Catálisis Enzimática. Especificidad. Aceleración; Estado de Transición. Cofactores. Piridoxalfosfato: Aminotransferasas. Reducción con NADH: Alcohol Deshidrogenasa; L-Lactato Deshidrogenasa. Reacciones de la Vía Glicolítica. Lectura: Maskill, Cap. 8.

BIBLIOGRAFIA

Simetría, Orbitales y Espectros

M. Orchin, H.H. Jaffe

Química Orgánica, Quinta Edición

R.T. Morrison, R.N. Boyd

The Physical Basis of Organic Chemistry

H. Maskill

Advanced Organic Chemistry

B. Miller

Enzymatic Reaction Mechanisms

C. Walsh

Catalysis in Chemistry and Enzymology

W.P. Jencks

Bioquímica

K. Jungermann, H. Möhler

Biochemistry, 2^nd Edition

C.K. Mathews, K.E. van Holde