El cambio en un proceso irreversible es muy rápido y no se sabe exactamente qué ocurre en la transición hasta que se alcanza el equilibrio. El sistema para de un estado de equilibrio inicial a otro final, mediante una serie de estados del no equilibrio. La presión y la temperatura sólo están bien definidos en el en el equilibrio.
En la práctica todos los procesos son irreversibles; un proceso reversible es ideal, pero podemos crear las condiciones experimentales para acercarnos a él. No todos los procesos que ocurren lentamente son reversibles. Por ejemplo, si el proceso lento se realiza con fricción, el sistema no retornará al estado inicial. Así un proceso cuasiestático es que aquel que se realiza lentamente pero no necesariamente es reversible. Un proceso reversible es isotérmico porque difiere respecto al estado anterior en una cantidad . También podemos reducir el volumen adiabáticamente. Un proceso adiabático puede ser reversible o irreversible. La temperatura puede elevarse en una compresión adiabática () puesto que el trabajo realizado sobre el sistema produce un incremento de la energía interna. El y el correspondiente no son iguales en procesos adiabáticos reversibles e irreversibles. Sin embargo, es igual, independientemente de la trayectoria, para procesos reversibles y aun para procesos irreversibles ( depende sólo de las variables de estado finales e iniciales). Veremos que la Entropía, , es una variable de estado cuyo cambio, en cualquier proceso irreversible, puede encontrarse escogiendo adecuadamente procesos reversibles que conecten los mismos estados inicial y final del proceso irreversible.